As terras, hoje compreendidas pelo município de Divino de São Lourenço, pertenceram, até a data de sua emancipação, em 5 de novembro de 1963, ao município de Guaçuí, surgindo a partir das plantações de café.
Os desbravadores da região, seguindo o curso do rio Veado, chegaram à confluência deste rio com o Ribeirão São Lourenço, onde fundaram pequena povoação e erigiram capela dedicada a São Lourenço.

Distrito criado com a denominação de São Tiago, pela Lei Estadual n.º 1.093, de 05-01-1917, subordinado ao município de Alegre.
Pela Lei Estadual n.º 1.688, de 25-12-1928, é transferido o distrito de São Tiago do município de Alegre para o novo município de Veado.
Pelo Decreto Estadual n.º 372, de 23-01-1931, o distrito de São Tiago passou a denominar-se São Lourenço.
Pelo Decreto n.º 1.543, de 08-08-1931, o município de Veado passou a denominar-se Siqueira Campos.
Em divisão administrativa referente ao ano de 1933, o distrito de São Lourenço (ex-São Tiago) figura no município de Siqueira Campos (ex-Veado).
Pelo Decreto-lei Estadual n.º 15.177, de 31-12-1943, o distrito de São Lourenço passou a denominar-se Imbuí e município Siqueira Campos a denominar-se Guaçuí.
No quadro fixado para vigorar no período de 1944-1948, o distrito de Imbuí (ex-São Lourenço), figura no município de Guaçuí (ex-Siqueira Campos).
Em divisão territorial datada de I-VII-1955, o distrito de Imbuí permanece no município de Guaçuí.
Assim permanecendo em divisão territorial datada de I-VII-1960.
Elevado à categoria de município com a denominação de Divino de São Lourenço, pela Lei Estadual n.º 1.915, de 30-12-1963, desmembrado do município de Guaçuí. Sede no atual distrito de Divino de São Lourenço (ex-Imbuí). Constituído do distrito sede. Instalado em 14-06-1964.
Em divisão territorial datada de I-I-1979, o município é constituído do distrito sede.
Assim permanecendo em divisão territorial datada de 2017.