Segundo registros precisos, foi em 27 de março de 1946 que as primeiras famílias de colonizadores chegaram em Toledo e instalaram acampamentos. A identificação oficial de 'Toledo' deu-se posteriormente, numa opção entre Toledo, Cristo Rei e Brasiléia.
Registros de 1905 e 1906 atribuem vínculo ao nome de 'Pouso Toledo', recanto de descanso de tropeiros ao longo de uma picada utilizada para transporte de produtos, especialmente da erva-mate, comercializados por estrangeiros que possuíam glebas na região oeste do estado do Paraná, onde o município está inserido.
A história registrou como primeiras famílias de colonizadores as de Ruaro e Dalcanale, as quais se incumbiram de arregimentar outras famílias gaúchas para incrementar a colonização de Toledo, que se tornou município, sem antes ser distrito.

Elevado à categoria de município e distrito com a denominação de Toledo, por Lei Estadual n.º 790, de 14-11-1951, desmembrado de Foz do Iguaçu. Sede no povoado de Toledo, atual distrito. Constituído do distrito sede. Instalado em 14-12-1952.
Pela Lei Municipal n.º 17, de 06-07-1953, foram criados os distritos de Dez de Maio, General Rondon, Margarida, Novo Sarandi e Quatro Pontes e anexados ao município de Toledo.
Pela Lei Municipal n.º 36, de 13-03-1954, é criado o distrito de Maripá e anexado ao município de Toledo.
Em divisão territorial datada de 1-VII-1955, o município é constituído de 7 distritos: Toledo, Dez de Maio, General Rondon, Margarida, Maripá, Novo Sarandi e Quatro Pontes.
Pela Lei Municipal n.º 142, de 23-03-1958, é criado o distrito de Mercedes e anexado ao município de Toledo.
Pela Lei Municipal n.º 143, de 23-03-1958, é criado o distrito de Porto Mendes, desmembrado do distrito de Margarida e anexado ao município de Toledo.
Pela Lei Municipal n.º 194, de 30-05-1960, o distrito de Maripá passou a denominar-se Vila Nova.
Em divisão territorial datada de 1-VII-1960, o município é constituído de 9 distritos: Toledo, Dez de Maio, General Rondon, Margarida, Novo Sarandi, Porto Mendes, Quatro Pontes e Vila Nova (ex-Maripá).
Pela Lei Estadual n.º 4.245, de 25-07-1960, são desmembrados do município de Toledo os distritos de Marechal Cândido Rondon (ex-General Rondon), Margarida, Mercedes, Porto Mendes e Quatro Pontes, para constituir o novo município de Marechal Cândido Rondon.
Pela Lei Estadual n.º 4.582, de 27-06-1962, é criado o distrito de Assis Chateaubriand e anexado ao município de Toledo.
Pela Lei Municipal n.º 260, de 07-07-1962, é criado o distrito de Dois Irmãos e anexado ao município de Toledo.
Pela Lei Municipal n.º 261, de 07-07-1962, é criado o distrito de Novo Santa Rosa e anexado ao município de Toledo.
Em divisão territorial datada de 31-XII-1963, o município é constituído de 8 distritos: Toledo, Assis Chateaubriand, Dez de Maio, Dois Irmãos, Memória, Novo Santa Rosa, Novo Sarandi e Vila Nova.
Pela Lei Municipal n.º 345, de 10-11-1964, é criado o distrito de São Miguel e anexado ao município de Toledo.
Pela Lei Estadual n.º 5082, de 05-04-1965, o distrito de Novo Santa Rosa passou a denominar-se Nova Santa Rosa.
Pela Lei Estadual n.º 5.078, de 12-04-1965, é criado o distrito de Ouro Verde e anexado ao município de Toledo.
Pela Lei Estadual n.º 5.389, de 27-08-1966, é desmembrado do município de Toledo o distrito de Assis Chateaubriand. Elevado à categoria de município.
Pela Lei Estadual n.º 5.486, de 30-01-1967, é extinto o distrito de Memória, sendo sua área anexada ao distrito sede do município de Toledo.
Em divisão territorial datada de 31-XII-1968, o município é constituído de 8 distritos: Toledo, Dez de Maio, Dois Irmãos, Nova Santa Rosa (ex-Novo Santa Rosa), Novo Sarandi, Ouro Verde, São Miguel e Vila Nova.
Pela Lei Estadual n.º 581, de 23-10-1970 consolidado pela Lei Estadual n.º 7.211, de 17-10-1979, é criado o distrito de São Pedro e anexado ao município de Toledo.
Pela Lei Estadual nº 261, de 09-06-1973, é desmembrado do município de Toledo o distrito de Nova Santa Rosa. Elevado à categoria de município.
Em divisão territorial datada de 1-I-1979, o município é constituído de 8 distritos: Toledo, Dez de Maio, Dois Irmãos, Novo Sarandi, Ouro Verde, São Miguel, São Pedro e Vila Nova.
Pela Lei Estadual n.º 7.296, de 03-01-1980, é criado o distrito de Novo Sobradinho e anexado ao município de Toledo.
Em divisão territorial datada de 18-VIII-1988, o município é constituído de 9 distritos: Toledo, Dez de Maio, Dois Irmãos, Novo Sarandi, Ouro Verde, São Miguel, Vila Nova, Novo Sobradinho e São Pedro.
Pela Lei Estadual n.º 9.009, de 12-06-1989, é desmembrado do município de Toledo o distrito de Ouro Verde do Oeste (ex-Ouro Verde). Elevado à categoria de município.
Pela Lei Estadual n.º 9.336, de 16-07-1990, é desmembrado do município de Toledo o distrito de São Pedro do Iguaçu (ex-São Pedro). Elevado à categoria de município.
Em divisão territorial datada de 1-VI-1995, o município é constituído de 7 distritos: Toledo, Dez de Maio, Dois Irmãos, Novo Sarandi, São Miguel, Vila Nova e Novo Sobradinho.
Em divisão territorial datada de 15-VII-1999, o município é constituído de 10 distritos: Toledo, Concórdia do Oeste, Dez de Maio, Dois Irmãos, Novo Sarandi, São Luiz do Oeste, São Miguel, Vila Ipiranga, Vila Nova e Novo Sobradinho.
Assim permanecendo em divisão territorial datada de 2007.